而在氨綸和 tpu 行業(yè)，總體行業(yè) 5% 和 3% 左右的銷(xiāo)量增幅，不足以導(dǎo)致市場(chǎng)貨源偏緊而大力支撐純 mdi 價(jià)格不斷上漲。在下游需求端相對(duì)穩(wěn)定的情況下，那供應(yīng)端到底發(fā)生了什么，讓市場(chǎng)的純 mdi 價(jià)格有了大幅的躍進(jìn)呢？我們把時(shí)間推回 6 月中旬，來(lái)看看至今 3 個(gè)月內(nèi)供應(yīng)端到底發(fā)生了些什么。

月中下旬上海聯(lián)恒裝置檢修完成，但提負(fù)較慢維持低負(fù)荷運(yùn)行，歷時(shí) 2 周負(fù)荷拉回 7 成左右；月初裝置，瑞安 npu 裝置因裝置問(wèn)題，減負(fù)運(yùn)行一周左右，月第二周，煙臺(tái)裝置常規(guī)停車(chē)檢修，歷時(shí) 13 天。重慶裝置由于氯堿供應(yīng)問(wèn)題，今年長(zhǎng)期處于 4-5 成負(fù)荷開(kāi)工。但如果僅僅說(shuō)是因?yàn)檠b置的多舛命運(yùn)，導(dǎo)致供應(yīng)端的貨源短缺，或許也不盡然如此，我們可以在看看下面這組有趣的數(shù)據(jù)。通過(guò)進(jìn)出口數(shù)據(jù)我們可以看到，2016 年（1-7 月）進(jìn)口量為 51,814 噸，出口量為 44,654 噸；2017 年（1-7 月）進(jìn)口量為 43,434 噸，出口量為 57,275 噸。比較 2 年的數(shù)據(jù)，今年的進(jìn)口量相較于去年減少了 8,379 噸，而出口量卻增加了 12,621 噸。

簡(jiǎn)而言之，今年 1-7 月國(guó)內(nèi)純 mdi 市場(chǎng)貨源相較于去年減少了 21,001 噸。雖然純 mdi 貨源并沒(méi)有向聚合 mdi 一樣對(duì)國(guó)內(nèi)四折供應(yīng)，但的純 mdi 貨源的出口量相較于去年也有大幅增加，相應(yīng)的減少了對(duì)國(guó)內(nèi)市場(chǎng)的供應(yīng)，加之市場(chǎng)內(nèi)貿(mào)易商隨市炒貨，烘托緊張氣氛，純 mdi 價(jià)格則步步上揚(yáng)。是裝置“不可抗力”還是廠家控貨，不能憑一家之言而蓋棺定論，但是數(shù)據(jù)不會(huì)作假，純 mid 價(jià)格的上行主要原因還是國(guó)內(nèi)市場(chǎng)供應(yīng)端供應(yīng)量的減少，而需求端保持著剛性需求，貿(mào)易商炒市抬價(jià)也是情理之中，產(chǎn)業(yè)鏈天平的傾斜才導(dǎo)致了價(jià)格走高。

就目前形勢(shì)看，場(chǎng)內(nèi)純 mdi 貨源的確有偏緊跡象，但據(jù) tpu 及純 mdi 其他下游行業(yè)市場(chǎng)行情反饋，終端行業(yè)已經(jīng)開(kāi)始對(duì) tpu、氨綸等材料的高位價(jià)格有抵觸情緒，對(duì)純 mdi 價(jià)格的上漲有部分抵制作用；另一方面，行業(yè)處于傳統(tǒng)旺季期間，在供應(yīng)端不放寬的情況下，讓純 mdi 價(jià)格出現(xiàn)大幅回落幾乎不現(xiàn)實(shí)，故純 mdi 價(jià)格高位震蕩的價(jià)格將會(huì)持續(xù)一段時(shí)間，直至旺季過(guò)去價(jià)格才可能出現(xiàn)下行趨勢(shì)。

由于聚合mdi是一種對(duì)熱很敏感的化學(xué)品，為防止它在長(zhǎng)期受熱情況下產(chǎn)生自聚反應(yīng)以及在超過(guò)250℃的蒸餾釜中產(chǎn)生高溫分解而發(fā)生爆炸，通常mdi的蒸餾提純?cè)O(shè)備必須具備快速形成很高真空的能力。目前普遍使用比較流行的薄膜蒸餾釜等閃蒸裝備，這類(lèi)設(shè)備的特點(diǎn)是產(chǎn)品受熱時(shí)間短、分離準(zhǔn)確、蒸餾效率高。另外，加入某些熱穩(wěn)定劑，也能有助于產(chǎn)品熱穩(wěn)定性的提高。有專(zhuān)利介紹，在純mdi產(chǎn)品中加入亞磷酸三酯和4,4′-硫雙(6-叔丁基-3,3′-甲酚)的混合物對(duì)mdi有較好的穩(wěn)定性，貯存不變黃。

純mdi產(chǎn)品在室溫下為白色結(jié)晶，但它在室溫下長(zhǎng)期貯存會(huì)產(chǎn)生自聚等反應(yīng)，生成二聚體和脲類(lèi)不溶性化合物，使產(chǎn)品色澤加深，熔化后液體渾濁，出現(xiàn)不溶性細(xì)微顆粒，影響產(chǎn)品品質(zhì)，并會(huì)使制品性能下降。為此，對(duì)于純mdi產(chǎn)品在出廠前應(yīng)添加0．1％～5％的穩(wěn)定劑，如磷酸三酯、磺酰異氰酸酯、碳酰異氰酸酯等。但它們的加入，會(huì)對(duì)聚氨酯制品機(jī)械性能和耐水性能有一定影響。據(jù)日本專(zhuān)利介紹，含環(huán)的芳基碳酰異氰酸酯對(duì)mdi的穩(wěn)定性具有良好作用，同時(shí)對(duì)其制品性能不會(huì)產(chǎn)生什么不利影響。

此外，還有正碳酸四乙酯、正硅酸四乙酯、正硅酸四酯、鋁酸三乙酯、三烷基胺、甲硼烷等也可作為mdi的貯存穩(wěn)定劑。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了聚氨酯彈性體用二甲烷二異氰酸酯（以下簡(jiǎn)稱(chēng)mdi）的技術(shù)規(guī)范、試驗(yàn)方法、檢測(cè)規(guī)則和標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸、儲(chǔ)存等要求。

2 規(guī)范性引用文件

下列文件中的條款通過(guò)本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注明日期的引用文件，其隨后所有的修改單（不包括勘誤內(nèi)容）或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵(lì)根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否使用這些文件的新版本。凡是不注明日期的引用文件，其新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

gb 190 危險(xiǎn)貨物包裝標(biāo)志

gb/t 191 包裝儲(chǔ)運(yùn)圖示標(biāo)志

gb/t 4472-1984 化工產(chǎn)品密度、相對(duì)密度測(cè)定通則

gb/t 6678-2003 化工產(chǎn)品采樣通則

gb/t 6680-2003 液體化工產(chǎn)品采樣通則

gb/t 9969-2008 工業(yè)產(chǎn)品使用說(shuō)明書(shū) 總則

gb/t 12009.3-2009 多亞甲基多基異氰酸酯粘度測(cè)定方法

gb/t 12009.4-1989 多亞甲基多基異氰酸酯中異氰酸根含量測(cè)定方法

gb/t 12009.5-1992 異氰酸酯中酸度的測(cè)定

3 術(shù)語(yǔ)和定義

以下術(shù)語(yǔ)和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

二甲烷二異氰酸酯簡(jiǎn)稱(chēng)mdi，可用于生產(chǎn)聚氨酯硬質(zhì)泡沫產(chǎn)品的聚氨酯泡沫絕熱層，是硬質(zhì)聚氨酯發(fā)泡反應(yīng)中的主原料之一。

一般認(rèn)為，無(wú)論是mdi還是由其生產(chǎn)的泡沫制品都不屬于危險(xiǎn)廢棄物。所以說(shuō)，根據(jù)聯(lián)邦法規(guī)，由廢mdi和廢多元醇反應(yīng)生成的低質(zhì)泡沫制品都作為非危廢棄物來(lái)處理。但也應(yīng)該注意的是國(guó)家法可能會(huì)有較聯(lián)邦法更嚴(yán)格的要求。簡(jiǎn)而言之，廢mdi在有些國(guó)家是被作為危險(xiǎn)廢棄物來(lái)看待的，因此，在處理廢mdi

或由其制成的聚氨酯泡沫之前一定要與相應(yīng)的國(guó)家法規(guī)機(jī)構(gòu)校核。（注意：mdi與多元醇的反應(yīng)會(huì)放出熱量，可能會(huì)引起自燃。）

廢mdi處理的另一方法是使其與一種液體凈化劑反應(yīng)。廢mdi應(yīng)該在機(jī)械攪拌下緩慢地或過(guò)量地加入到盛在開(kāi)口桶中的凈化劑里。（注意：確保是在通風(fēng)良好的地方或室外進(jìn)行。） 并使反應(yīng)物靜放48小時(shí)以使反應(yīng)過(guò)程中產(chǎn)生的二氧化碳溢出。后，將液體倒出，所產(chǎn)生的液體和固體都應(yīng)該符合聯(lián)邦、國(guó)家和地方性法規(guī)。另外，由于mdi不是rcra所列的危險(xiǎn)廢棄物，所以其處理并不需要聯(lián)邦的許可。而且，根據(jù)聯(lián)邦法，終產(chǎn)物可以作為非危品來(lái)處理，但是國(guó)家和地方的法規(guī)可能會(huì)嚴(yán)格一些。

空容器的處理

空桶和給零售商的ibc，應(yīng)該先凈化，然后壓碎以防被重新使用。[注：空的mdi容器可以用水或凈化劑溶液（5-10%的碳酸鈉溶液）填充以達(dá)到凈化的目的并使其敞口保持至少48小時(shí)。用過(guò)的凈化劑溶液和漂洗水應(yīng)該作為非危品嚴(yán)格按照聯(lián)邦、國(guó)家和地方法規(guī)進(jìn)行處理。]

裝過(guò)mdi的桶或ibc處理后共有5種去向。分別為：修理廠以重新利用，廢金屬經(jīng)銷(xiāo)商，在許可的裝置里焚化處理回收，經(jīng)許可作為垃圾處理，但是不管是哪種去向，所有的桶在離開(kāi)mdi用戶的裝置前都必須是空的（注：給回收利用廠的桶往往還需要凈化。但是，由于回收廠所采用的清洗和回收技術(shù)各不相同，所以mdi用戶在凈化桶前應(yīng)該向回收商咨詢。）

警告：任何情況下都不允許用氣體或電的噴槍將空桶燒毀或粉碎，因?yàn)槟菢訒?huì)產(chǎn)生有毒的分解物。

吸入

通常認(rèn)為控制mdi的暴露在規(guī)定指標(biāo)（平均0.005ppm，高不超過(guò)0.020ppm）可以防止過(guò)敏。但是，如果個(gè)體對(duì)mdi過(guò)敏，在很低的濃度下就會(huì)引發(fā)哮喘。（見(jiàn)醫(yī)療監(jiān)督部分）

對(duì)白鼠進(jìn)行了畸形試驗(yàn)，顯示了在pm含量為12mg/m3的條件下胎兒和母體的毒性。在pm含量為4mg/m3的條件下沒(méi)影響，在12mg/m3時(shí)也沒(méi)有畸變影響。

致癌性

有人進(jìn)行了關(guān)于pm中氯含量的測(cè)定和潛在致癌性的研究。試驗(yàn)白鼠暴露在霧化pm濃度為0，0.2，1.0或6.0mg/m3的環(huán)境下兩年。這種測(cè)試需要一臺(tái)特殊的霧化發(fā)生裝置。在特別高濃度的條件下發(fā)現(xiàn)了一些肺部腫瘤，基本都為良性。

mdi慢性吸入的第二次研究是每天17小時(shí)保持其密度分別在0、0.2、0.7和2毫克/立方米，以確定pmdi 6小時(shí)/天的結(jié)論研究。

對(duì)pmdi研究結(jié)果的評(píng)價(jià)表明肺瘤是由慢性刺激和在整個(gè)研究期間觀察的呼吸道里的炎癥引起的。瘤的發(fā)生已遠(yuǎn)遠(yuǎn)超出已有的用于保護(hù)工人的指南，如果指南被實(shí)施，瘤就不太可能會(huì)形成。mdi在空氣中大允許濃度（tlv）的8小時(shí)重量加權(quán)平均數(shù)為0.05毫克/立方米。osha要求暴露極限被控制在0.2毫克/立方米以下，高為0.2毫克/立方米。

體檢

定期的體檢及醫(yī)學(xué)監(jiān)察在任何程序中對(duì)確保與mdi打交道的工人的健康和安全都是非常必要的。體檢應(yīng)該包括呼吸健康歷史，一次臨床檢查和肺的功能測(cè)試。恰當(dāng)?shù)脑挘幸?guī)律的體檢（包括肺活量測(cè)定法）可以有助于對(duì)所有與呼吸有關(guān)的病狀的早期察覺(jué)。有呼吸方面問(wèn)題的人，例如哮喘病或者慢性肺疾病，在接觸mdi的時(shí)候就更易發(fā)病。這就要求對(duì)個(gè)人的估定必須判斷此人是否可以在這樣的條件下完成他/她的工作而不傷害到自己或他人的健康與安全。

暴露控制防止過(guò)敏和通過(guò)體檢盡早查明致敏源，被認(rèn)為是mdi安全措施重要的方面。

危險(xiǎn)性類(lèi)別：第6.1類(lèi)毒害品

危險(xiǎn)貨物包裝標(biāo)志：14

包裝類(lèi)別：ⅲ

儲(chǔ)運(yùn)注意事項(xiàng)：儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)倉(cāng)間內(nèi)。遠(yuǎn)離火種、熱源。防止陽(yáng)光直射。包裝必須密封，切勿受潮。應(yīng)與氧化劑、酸類(lèi)分開(kāi)存放。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。

接觸限值：中國(guó)mac：未制訂標(biāo)準(zhǔn)前蘇聯(lián)mac：0.5mg／m3 美國(guó)tlv—twa：0.055mg／m3 美國(guó)tlv—stel：未制訂標(biāo)準(zhǔn)

眼睛接觸：吸入食入

吸入：屬低毒類(lèi) ld50： lc50：大鼠吸入：15ppm／2h／d×

食入：較大量吸入，能引起頭痛、眼痛、咳嗽、呼吸困難等。嚴(yán)重者可發(fā)生支氣管炎和彌漫性肺炎，對(duì)粘膜有強(qiáng)烈刺激作用，有致敏作用，有報(bào)道可發(fā)生支氣管哮喘。

急救

皮膚接觸：脫去污染的衣著，立即用肥皂和清水清洗污染皮膚。

侵入途徑：立即翻開(kāi)上下眼瞼，用流動(dòng)清水沖洗，至少15分鐘。就醫(yī)。

毒性：脫離現(xiàn)場(chǎng)。至空氣新鮮處，呼吸困難時(shí)給輸氧。就醫(yī)。

健康危害：誤服者漱口，用1：5000高錳酸鉀或5％硫代鈉洗胃。就醫(yī)。